本篇文章内容是和(霍夫曼降解(霍夫曼降解机理))有关的一些信息,希望本篇文章能够帮你获取到一些想要的内容 。
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霍夫曼(Hofmann)降解反应酰胺与次氯酸钠或次溴酸钠的碱溶液作用时,脱去羰基生成伯胺,在反应中使碳链减少一个碳原子,这是霍夫曼所发现制胺的一个方法,通常称为霍夫曼降解反应 。这个反应的过程比较复杂,其历程如下:步骤(1)是酰胺的卤代,即氮原子上的氢被卤素取代,得到N-卤代酰胺的中间体 。第(2)步是在碱作用下,脱去卤化氢,得到一个缺电子的氮原子(氮原子最外层只有六个电子)的中间体酰基氮烯(有关氮烯的内容将在下面作简单介绍) 。酰基氮烯很不稳定,容易发生重排 。第(3)步是烷基带着一对电子转移到缺电子的氮原子上,生成异腈酸酯 。第(4)步是异腈酸酯的水解反应,即异腈酸酯在碱性水溶液中很容易脱去CO而生成伯胺和碳酸根离子 。在反应过程中由于发生了重排,所以又称为霍夫曼重排反应 。该反应过程虽然很复杂,但其反应产率较高 。例如:还可用邻苯二甲酰亚胺制取邻氨基苯甲酸 。
Q2:Hoffman降解与Hofmann降解是两概念吗?
我是学有机的,并不清楚你说的后一个霍夫曼降解,但是可以告诉你的是霍夫曼有两种拼法:Hoffmann&Hofmann,在有机化学概念中的Hoffmann降解是你所述的前一种 。另外,姓霍夫曼的化学家有多个,至于后一个霍夫曼降解,可能是生物领域的另一个霍夫曼 。希望对你有所帮助 。
Q3:霍夫曼降解反应的介绍
霍夫曼降解反应或霍夫曼重排反应(Hofmann rearrangement)是一级酰胺重排变为伯胺并减少一个碳原子的有机反应 。
Q4:霍夫曼重排反应机理,详细,急,谢谢
一、霍夫曼重排反应机理可分两类,分别为:反应物分子中的一个基团在分子范围内从某位置迁移到另一位置的反应 。常见的迁移基团是烃基 。一般是反应物分子中先形成一个活性中心,从而促使有关基团迁移,这种过程也有协同(见协同反应)完成的情况 。通过形成一个环状结构过渡态的周环反应,反应物分子中某些共价键发生断裂并协同地形成另一些共价键(见伍德沃德-霍夫曼规则) 。二、基团迁移重排反应 迁移基团的原来位置称为迁移起点,迁移后的位置称为迁移终点,当两者为相邻原子时是1,2-迁移作用 。这类反应又可按价键断裂方式分为异裂和均裂,前者重要得多,其中尤以缺电子重排最为重要 。其他重排反应:类似的缺电子重排反应很多,其中最有代表的是:通过在迁移终点形成正碳离子的瓦格纳-米尔魏因重排反应和通过在迁移终点形成缺电子氮原子的贝克曼重排反应、霍夫曼重排反应(N-烷基苯胺的氢卤酸盐在加热时重排成氨基烷基苯的反应)等 。富电子重排反应 在迁移终点形成一个富电子活性中心后,促使迁移基团不带键裂电子对而转移,例如法沃斯基重排:α-卤代酮在强碱作用下重排,生成碳架不同的羧酸酯,反应通过富电子活性中心负碳离子进行 。此外,有些芳香族化合物在酸的作用下,也会发生异裂重排反应(见异裂反应),例如N-硝基苯胺和N-磺酸基苯胺分别在酸的作用下生成邻或对硝基苯胺和氨基苯磺酸的重排反应、酚的羧酸酯在三氯化铝作用下生成邻或对酚酮的弗利斯重排和氢化偶氮苯在酸的作用下生成联苯胺的联苯胺重排 。
Q5:霍夫曼降解反应的参见
文章插图
·柯提斯重排反应(Curtius rearrangement)·施密特重排反应(Schmidt rearangement)·沃尔夫重排反应(Wolff rearrangement)·洛森重排反应(Lossen rearangement)
Q6:求助霍夫曼降解的反应条件
4一氨基吡啶(2c)的合成 于0℃ 以下将6.3mL Br2(0.12 too1)滴加到107.5 mL NaOH 溶液(12.0 )中,得到的NaBrO溶液于同样的温度下,滴加到盛有13.4 g 4一甲酰胺基吡啶(1c)(0.11too1)和64.4 mL NaOH 溶液(12.0 )的另一反应器中,滴加完后先在室温下反应0.5 h,再将油浴升温到7O~75℃,反应2 h后冷却反应液,以二氯甲烷为萃取剂,连续萃取20 h,减压浓缩至干,得到黄色固体5.83 g,质量收率56.5 .熔点157~ 160℃,用甲苯/石油醚、活性炭精制可得白色晶体
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