甲酸的酸性更强，苯甲酸分子中的苯基是吸电子基，酸性应该比甲酸强，但是由于苯环的大π键与羧基形成共轭体系，电子云向羧基移动，故苯甲酸的酸性较甲酸弱，但比其他一元羧酸酸性强，通常，弱酸在25℃时的电离平衡常数（K值）大小可以用于比较弱酸的相对强弱 ，K值越大，即表示该弱酸越易电离，酸性越强，在25℃甲酸电离平衡常数约是乙酸电离平衡常数的10倍，所以，甲酸的酸性比乙酸强 ，有机酸中元数少的酸性大，所以甲酸酸性大于乙酸。
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